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醫用3D打印金屬粉體材料有哪些?
當(dang)3D打印遇上醫療,金屬(shu)(shu)粉(fen)體材(cai)料(liao)成了(le)“定制化植(zhi)入物(wu)”的(de)核心密碼。從骨(gu)科關節到(dao)牙種植(zhi)體,這些能植(zhi)入人(ren)體的(de)金屬(shu)(shu)粉(fen)末(mo),究竟藏著哪些不為人(ren)知的(de)技術細節?
一(yi)、醫用3D打印的材料進化史
3D打印剛(gang)走進(jin)醫療領域時(shi),樹脂材料(liao)是“先鋒”,但(dan)只能(neng)做模(mo)型,無法植入人體。隨著技術(shu)突(tu)破,金屬材料(liao)憑借高強(qiang)度、耐腐蝕(shi)性(xing)(xing)和(he)生物相容性(xing)(xing),逐漸(jian)成為主角——畢竟,材料(liao)的安(an)全性(xing)(xing)和(he)穩定性(xing)(xing)容不得半點(dian)馬虎。
目前,骨科植(zhi)入(ru)物常用的(de)(de)金(jin)(jin)屬粉體材料(liao)主(zhu)要有(you)五大類:不銹鋼、鈷基(ji)合金(jin)(jin)、純鈦(tai)及(ji)鈦(tai)合金(jin)(jin)、貴金(jin)(jin)屬(鉭、鈮等),以及(ji)新興的(de)(de)可吸收金(jin)(jin)屬材料(liao)。它們各(ge)有(you)優劣,有(you)的(de)(de)曾紅(hong)極一時,有(you)的(de)(de)正逐漸“失寵(chong)”。
二、醫用金屬粉體
1. 不(bu)銹鋼:曾(ceng)經的(de)“主力”,如今漸入“冷宮(gong)”
醫用(yong)不(bu)銹(xiu)鋼和工業不(bu)銹(xiu)鋼最大的(de)區別(bie),在(zai)于(yu)必須耐人體體液腐蝕,且不(bu)能(neng)有有害金屬(shu)離子溶出(chu)。臨床上(shang)常(chang)用(yong)的(de)316L、317L不(bu)銹(xiu)鋼,屬(shu)于(yu)Fe-Cr-NiMo體系,但(dan)短板(ban)越(yue)(yue)來越(yue)(yue)明顯:
• 彈性模量太(tai)高(gao)(約(yue)200GPa),與人(ren)體骨骼(約(yue)20-30GPa)差距大,容(rong)易產生“應力遮(zhe)擋”,導致骨骼萎縮(suo);
• 鎳離(li)子溶出是硬傷,可能(neng)引發皮炎、過敏(min)甚至毒性反應;
• 長期植(zhi)入后(hou)腐(fu)蝕問(wen)題加劇,發(fa)炎(yan)、疼痛等不良反應頻發(fa)。
2. 純鈦及鈦合金:骨科(ke)植入(ru)物(wu)的“優等(deng)生(sheng)”
純鈦抗腐(fu)蝕能力強(qiang),但強(qiang)度低、耐磨性差,更適合口腔(qiang)領(ling)域(yu)(yu)(如牙種植體、義齒),在承重的骨(gu)科領(ling)域(yu)(yu)“力不(bu)從心”。而鈦合金的出現,彌(mi)補了這(zhe)一(yi)短(duan)板(ban)。
鈦合(he)(he)金分三類:α合(he)(he)金(TA)、(α+β)合(he)(he)金(TC)、β合(he)(he)金(TB)。其中,第三代(dai)β鈦合(he)(he)金是目前的(de)研(yan)究熱點,它兼具高強度(du)、低彈(dan)性(xing)模量和優異(yi)的(de)成(cheng)形性(xing),比(bi)傳統的(de)Ti-6Al-4V合(he)(he)金更適合(he)(he)植入人體。
美國已推薦5種β鈦合(he)金用于醫療領域(yu),比如TMZFTM(Ti-12Mo-Zr2Fe)、Ti-13Nb-13Zr等,未來有望成為(wei)骨科(ke)植(zhi)入物的“新(xin)主(zhu)力”。
3. 鈷(gu)基(ji)合(he)金:耐磨(mo)耐腐,但“安全性”存爭議(yi)
鈷(gu)基(ji)合金(又(you)稱鈷(gu)鉻合金)是出了名的“硬漢”——耐磨(mo)損、抗腐(fu)蝕,還能耐高溫氧(yang)化,常用(yong)(yong)于關節(jie)置換假體(ti)的連接件。臨床上常用(yong)(yong)的有兩類(lei):Co-Cr-Mo合金(F75)和Co-Ni-Cr-Mo合金(F562)。
但(dan)它的“軟(ruan)肋”也很突出:金屬離(li)子(zi)溶出的長期(qi)安全性存疑。雖然曾經因(yin)“高耐磨性”被(bei)看好,但(dan)近年來由于(yu)擔心(xin)離(li)子(zi)對人(ren)體的潛在危害,應用范圍已逐漸收縮。
4. 貴金(jin)屬及稀有金(jin)屬:小眾但“專(zhuan)精(jing)”的“醫療尖兵(bing)”
有些看(kan)似“小眾”的金屬(shu),在醫(yi)用3D打印中(zhong)卻大放異彩:
• 鉭:擁有(you)極佳的(de)生物(wu)惰性,多孔鉭材(cai)料(liao)在髖關節置換、股骨頭壞死治療中已應用80多年(nian),長期隨(sui)訪證(zheng)明安全(quan)有(you)效;
• 鈮:常作(zuo)為合金(jin)添加(jia)劑,能(neng)改善材料性能(neng),鈮網可修復頭(tou)蓋骨損(sun)傷(shang),鈮絲能(neng)縫合神經和肌腱;
• 鋯:表面(mian)能形成氧化陶(tao)瓷層,兼顧金(jin)屬(shu)的(de)(de)強韌(ren)性和陶(tao)瓷的(de)(de)耐磨性,是新一代關節界面(mian)的(de)(de)“潛力選手(shou)”;
• 鉑(bo):作(zuo)為催化劑用于硅膠植入(ru)物,如人工(gong)腰椎(zhui)間盤,被證實無體內毒性。
這些金屬憑借獨特(te)的(de)生物(wu)相容性,在特(te)定醫療場景中(zhong)不可替代。
5. 可吸收金屬材料:“完成使命就(jiu)消失(shi)”的創(chuang)新(xin)者
還(huan)有(you)一(yi)類(lei)“智能材料”——可吸收金屬,能在體內逐漸降(jiang)解,無需二次(ci)手術取出。目前研究較多的是:
• 鎂基材(cai)料(liao):降解速度快(kuai),適合短期支撐的植入物(如骨折固定釘),但純鎂降解太快(kuai),鎂合金是研(yan)究熱點;
• 鋅基材(cai)料:降(jiang)解速度適(shi)中,生物相容(rong)性好,有望用(yong)于(yu)心血管支架(jia);
• 鐵基材料(liao):降(jiang)解慢(man),適合需要長期支(zhi)撐的(de)場景,但(dan)可能引發局部(bu)炎癥(zheng)反應。
三、醫用(yong)金屬粉體(ti)的“核心(xin)要求”
1.生物相容性:不(bu)引發過敏、炎癥或毒(du)性反應(ying);
2.力(li)(li)學(xue)匹配:彈性模量、強(qiang)度接近人體骨骼,避免“應力(li)(li)遮(zhe)擋”;
3.耐腐蝕性:在(zai)體(ti)液環(huan)境中穩定,不釋放(fang)有害(hai)離子。
從不銹鋼的“退潮”到(dao)β鈦(tai)合(he)金(jin)的“崛起”,從鉭的“長期服役(yi)”到(dao)可(ke)吸收金(jin)屬(shu)的“智能降(jiang)解”,醫用3D打印金(jin)屬(shu)粉體(ti)的每一次進步,都讓植入物更貼合(he)人體(ti)需求(qiu)。
本文由(you)廣州佳譽醫(yi)療器械(xie)(xie)有限公司/佛(fo)山浩揚醫(yi)療器械(xie)(xie)有限公司聯合編(bian)輯